散射光中同时存在与入射光频率相同的瑞利线,以及频率不同的拉曼线。拉曼线又分为斯托克斯线(频率低于入射光)和反斯托克斯线(频率高于入射光),这两种谱线的产生机制涉及分子能级间的跃迁差异。
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拉曼效应的本质是光子与光学支声子之间的相互作用结果。当分子受到入射光照射时,激发光与分子作用引发极化,这可以视为一种虚拟吸收过程,电子跃迁到虚能级后立即返回基态,从而产生不同频率的散射光。
拉曼光谱通常用拉曼位移来表示,计算方式是基于激发波长为准的。具体来说,当分析斯托克斯线时,公式为(1/λ0 - 1/λ)乘以10的七次方,其中λ0代表激发波长,而λ则对应散射光的波长。
在拉曼光谱分析中,斯托克斯线通常更常用于检测,因为其强度较高且实验条件更易控制。而反斯托克斯线虽然存在,但由于其信号较弱,对设备灵敏度要求更高,实际应用中相对较少被采用。
光照射到物质表面时会发生两种散射现象:弹性散射和非弹性散射。弹性散射产生的散射光波长与激发光完全相同,而非弹性散射的散射光则包含比激发光波长更长或更短的成分,这种效应被称为拉曼效应。