简单来说，判断化学键类型要看微粒间的相互作用。过氧化钠由钠离子和过氧根离子构成，阴阳离子之间是离子键；而在过氧根离子内部，两个氧原子通过共价键相连。因此，过氧化钠中既包含了离子键，也包含了共价键，这是离子化合物中常见的结构特征。
过氧化钠为什么既有离子键又有共价键？
我们再看过氧根离子内部的情况，它是由两个氧原子组成的。这两个氧原子都是非金属元素，它们之间通过共用电子对来结合，这种原子间通过共用电子对形成的化学键叫做共价键。所以在过氧根内部，两个氧原子之间存在的是非极性共价键。
在过氧化钠这种物质里，钠元素显正一价，而过氧根整体显负一价。因为钠是金属，容易失去电子变成钠离子，而过氧根是一个原子团，它们之间通过静电作用结合在一起，这种作用力就是典型的离子键，所以钠离子和过氧根离子之间肯定是离子键。